省会和首府的区别在于建制为民族自治区还是为省，首府在中国是专指民族自治地区的行政中心，在我国自治区和自治州的行政中心都称作首府。而省会为省行政中心，正式文件中，省级行政单位的行政中心并不称作省会，直接称为政府所在地、驻地或治所。

首府，一般在中国行政区划概念中，通常特指我国少数民族自治地区的政治、经济、文化、教育中心。除了和省同级的自治区行政中心叫首府，和地级市同级的民族自治州的行政中心也叫做首府。而省会是指一个省的行政中心，除了自治区之外，直辖市和特别行政区也不称为省会，而是直接称之为政府所在地、驻地或治所，例如广东省的省会是广州市，江苏省的省会是南京市，通过对两者的对比和了解，就可以把它们区分开来